Urodzony w Kansas City w stanie Missouri James ukończył studia na Uniwersytecie Missouri w Kansas City, uzyskując tytuł licencjata w dziedzinie teatru. Wkrótce potem miała swoją pierwszą przerwę w telewizji, grając powracającą rolę Elli Payne w serialu Nickelodeon Kenan &Kel. Był emitowany przez cztery sezony od 1996 do 2000. Po zakończeniu tego serialu wystąpiła kilka razy w innych serialach oraz wystąpiła gościnnie w serialach The Parkers i Moesha. Przełom nastąpiła, gdy obsadzono ją w roli dr Stacy Warner w serialu komediowo-dramatycznym BET The Game.
Poza aktorstwem James jest także znakomitym pisarzem. Napisała artykuły na swojej stronie internetowej i stworzyła kilka podcastów. Jest założycielką marki lifestylowo-modowej „Chic Charmayne”. Jest także autorką pamiętnika zatytułowanego „Not That Funny”.